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發(fā)布時間:2018-04-17 09:14:56
產(chǎn)品概況:
順丁橡膠,全名順式-1,4-聚丁二烯橡膠。分子式(C4H6)n,屬混合物,簡稱BR。由丁二烯聚合制順丁橡膠得的結(jié)構(gòu)規(guī)整的合成橡膠。與天然橡膠和丁苯橡膠相比,硫化后的順丁橡膠的耐寒性、耐磨性和彈性特別優(yōu)異,動負荷下發(fā)熱少,耐老化性尚好,易與天然橡膠、氯丁橡膠或丁腈橡膠并用。
產(chǎn)品特點:
1、彈性是目前橡膠中最好的,滯后損失小,動態(tài)生熱低,具有較好的耐寒性,是通用橡膠中耐低溫最好的。
2、耐磨性特別好,抗?jié)窕圆?
3、易老化,化學(xué)活性比天然橡膠稍低,而耐熱氧老化性能稍好;
4、耐屈撓性能優(yōu)異,耐動態(tài)裂口生成性能好;
5、分子鏈柔性好順,分子鏈段的運動性強;
6、耐油、耐溶劑性差,具有冷流性;
7、加工性能差,成型貼合時,自黏性差;
8、搞濕滑性差、撕裂強度和拉伸強度低。
生產(chǎn)工藝:
順丁橡膠的生產(chǎn)工序包括:催化劑、終止劑和防老劑的配制計量,丁二烯聚合,膠液凝聚和橡膠的脫水干燥。其聚合幾乎都采用連續(xù)溶液聚合流程,聚合裝置大都用3~5釜串聯(lián),單釜容積為12~50m。
?、儆枚』嚍榇呋瘎┥a(chǎn)順丁橡膠,多以環(huán)己烷(或己烷)作溶劑。這種聚合體系的催化活性高,工藝簡單,反應(yīng)容易控制;但所得順丁橡膠的順式1,4含量低,分子量分布窄,不易加工,硫化后的順丁橡膠的物理性能較差,一般只與聚苯乙烯樹脂混煉作改性樹脂。
?、谟免伝蜮挻呋w系生產(chǎn)順丁橡膠時,一般選用苯或甲苯作溶劑,制得順丁橡膠的順式1,4含量高,硫化膠的物理性能類似,不同的是鈦系順丁橡膠的分子量分布窄、冷流傾向大,加工性能也不如鈷系和鎳系順丁橡膠好。
?、塾面囅荡呋瘎┥a(chǎn)順丁橡膠,芳烴(如苯或甲苯)和脂肪烴(如環(huán)己烷、己烷、庚烷或加氫汽油)均可作為聚合溶劑,而且都能得到高分子量、高順式順丁橡膠,以環(huán)烷酸鎳-三異丁基鋁-三氟化硼乙醚絡(luò)合物作催化劑、以抽余油作溶劑生產(chǎn)順丁橡膠的技術(shù)(我國生產(chǎn)橡膠的主要技術(shù)方法),中國自1959年開始研究,于1971年建成萬噸級生產(chǎn)裝置并投產(chǎn)。
④尚有三種新型催化劑即:稀土催化劑(如環(huán)烷酸稀土-一氯二乙基鋁-三異丁基鋁)、 π-烯丙基氯化鎳催化劑〔如(π-C3H5NiCl)2-四氯苯醌〕和鹵化π-烯丙基鈾催化劑均可制得高順式(96%~99%)的順丁橡膠,而且活性和所得硫化膠的物理性能也好,但由于開發(fā)較晚,至80年代中期尚未達到工業(yè)化生產(chǎn)的程度。
問題解析:
?、兖ざ龋合拗粕a(chǎn)能力——溶液聚合的難點
隨反應(yīng)進行,溶液中聚合物濃度不斷提高,溶液黏度不斷增加,將給傳熱與攪拌帶來困難,直接限制生產(chǎn)能力。
?、趻炷z——普遍性問題
危害:掛膠發(fā)生在攪拌軸、釜壁上及管道內(nèi)壁,嚴重影響聚合,甚至停車。
解決辦法:
1、提高原料的純度,減少催化劑用量
2、控制鋁/硼比為0.3—0.7。在保證反應(yīng)的前提下,盡量降低比例來減少凝膠量
3、嚴格控制首釜轉(zhuǎn)化率40-50%
4、人工清釜或涂防掛膠劑
產(chǎn)生原因:
1、與催化劑用量有關(guān),掛膠嚴重。
2、與溫度有關(guān),掛膠嚴重。
3、與催化劑分布有關(guān)。
4、與聚合釜結(jié)構(gòu)有關(guān)。
產(chǎn)品種類:
1、高順式:順式含量96%—98%,物理機械性能接近NR,某些性能甚至超過NR,目前各國都以生產(chǎn)高順式BR為主。
高順式順丁橡膠分子間力小,分子量高,因而分子鏈柔性大,玻璃化溫度低(Tg=-110℃),在常溫?zé)o負荷時呈無定形態(tài),承受外力時有很高的形變能力,是彈性和耐寒性最好的合成橡膠。且由于分子鏈比較規(guī)整,拉伸時可以獲得結(jié)晶補強,加入炭黑又可獲得顯著的炭黑補強效果,是一種綜合性能較好的通用橡膠。
2、低順式:順式含量<40%,含有較多的1,2-結(jié)構(gòu)的中乙烯基聚丁二烯橡膠,克服了高順式聚丁二烯橡膠的搞濕滑性差的缺點,最適宜制造輪胎。
3、中順式:順式含量90—95%,中順式順丁橡膠首先由美國菲利浦石油公司開發(fā)(1956),并于1960年由美國合成橡膠公司建廠投產(chǎn),催化劑是四碘化鈦-三烷基鋁;
產(chǎn)品的應(yīng)用:
1、輪胎、膠鞋、膠管、膠帶、膠輥及各種耐寒性要求較高的制品。
2、與其他橡膠并用。
3、在全世界合成橡膠的產(chǎn)量和耗量上僅次于丁苯橡膠,居第二位。
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